Aggiornamento sulla fibra di carbonio riciclata: chiudere il ciclo di vita del CFRP

Nell’industria automobilistica, la fibra di carbonio è una grande novità. Nonostante le lamentele sul suo costo, la maggior parte degli OEM automobilistici stanno, come minimo, conducendo privatamente sforzi di R&D nella ricerca attiva di polimeri rinforzati con fibra di carbonio (CFRP) – un mezzo chiave per la produzione di veicoli passeggeri leggeri e camion leggeri – mentre cercano di conformarsi alle imminenti normative sulle emissioni di CO2 e sul risparmio di carburante. Le case automobilistiche europee sono all’avanguardia. Alcune hanno già messo in campo veicoli commerciali con un significativo contenuto di CFRP, creando un certo scalpore, sia nella stampa specializzata che nei media pubblici.

Una scomoda verità

Largamente assente da queste discussioni fino a poco tempo fa è stato il costo e i mezzi per conformarsi alla direttiva dell’Unione Europea (UE) sui veicoli fuori uso (ELV). Essa richiede che l’85%, in peso, dei materiali usati in ogni auto e camion leggero costruiti per l’anno modello 2015 e oltre debba essere riutilizzabile o riciclabile. I metalli e le plastiche pulite – materiali amorfi – hanno comprovati record di riciclaggio. Ma il CFRP no. Sì, l’ELV permette un certo smaltimento – fino al 10% del peso del veicolo può essere incenerito e il restante 5% può trovare la sua strada in una discarica. Ma la matematica non funziona: Se la fibra di carbonio deve diventare uno strumento significativo nella cassetta degli attrezzi delle case automobilistiche, il riciclaggio del CFRP dagli ELV è un imperativo. La buona notizia è che questo problema, una volta considerato quasi intrattabile, sta procedendo rapidamente verso la soluzione, grazie a uno sforzo determinato e crescente per sviluppare le tecnologie di riciclaggio del CFRP
.

Un attacco su due fronti

Le strategie di riciclaggio sono concentrate su due fronti. Il primo è il recupero e il reimpiego dei flussi di rifiuti di CFRP (materiale fuori specifica, scarti di operazioni di taglio/rifilatura, ecc.) sotto forma di fibra secca e prepreg.

Tim Rademacker, amministratore delegato di CFK Valley Recycling (Stade, Germania), cita una domanda stimata di fibra vergine nel 2014 (vedi Fig. 3, a sinistra) di 50.000 tonnellate metriche (110 milioni di libbre), notando che se il 30% di questo finisce come scarto di produzione – una cifra comunemente citata – il risultato è ~10.000 tonnellate metriche/~22 milioni di libbre di fibra di carbonio riciclata commerciale (RCF) prima di considerare le strutture a fine vita (EOL). I riciclatori prevedono che le case automobilistiche saranno i grandi beneficiari delle fibre recuperate dai flussi di rifiuti in fibra di carbonio generati dai fabbricanti di altre industrie. “Possiamo ricevere fino a 50 tonnellate metriche di rifiuti di CF in un dato mese dal vento”, sostiene Alex Edge, responsabile delle vendite e dello sviluppo del business per il riciclatore ELG Carbon Fibre Ltd. (Coseley, Regno Unito). (Coseley, Regno Unito), notando che la maggior parte di essi viene generata quando i materiali vengono montati per la stratificazione delle pale delle turbine.

“La maggior parte dei nostri rifiuti in entrata proviene dal settore aerospaziale e automobilistico”, dice Rademacker, che, a differenza di Edge, dice: “Non stiamo ancora vedendo molto dall’eolico, che usa ancora soprattutto fibra di vetro”.

Il RCF da fonti aeronautiche è particolarmente promettente. “Il settore aerospaziale genera tonnellate di rifiuti”, dice Edge, “ma deve essere utilizzato in altri mercati”. Una grande ragione è che la fibra recuperata con i mezzi attuali è tagliata. Attualmente inutilizzabile nelle strutture delle turbine eoliche e degli aerei (gli interni degli aerei sono l’unica eccezione), la fibra discontinua è stata a lungo un punto fermo dei compositi automobilistici, in particolare negli interni delle auto e sotto il cofano. “Abbiamo fatto un sacco di lavoro negli ultimi anni con i grandi OEM, sia nella fornitura di rifiuti aerospaziali che nell’uso finale automobilistico di prodotti riciclati”, dice Edge.

Dato questo, la materia prima del riciclatore oggi è principalmente dai rifiuti. I riciclatori, tuttavia, non vedono il trattamento dei rifiuti come un fine in sé. A lungo termine, vogliono aiutare gli utilizzatori di CFRP a “chiudere il cerchio”: Se le case automobilistiche devono garantire che i materiali automobilistici siano riciclabili, allora è un grande vantaggio per loro riutilizzare la fibra recuperata dai veicoli fuori uso nella produzione di nuovi veicoli. Il trattamento dei rifiuti, quindi, è visto come un primo passo importante mentre i riciclatori si preparano a trattare il numero crescente di parti in CFRP che raggiungeranno l’EOL ogni anno.

Anche se sono stati concepiti diversi metodi per riciclare la fibra di carbonio, compresi alcuni che mantengono le fibre lunghe e preservano persino le trame dei tessuti, tutto l’attuale RCF commerciale è sottoposto a pirolisi (vedi Fig. 1 e, per maggiori informazioni, vedi la nota del redattore alla fine di questo articolo). Gli scarti in entrata sono selezionati per tipo (fibra secca, prepreg, parti EOL) e, in alcuni casi, per tipo di fibra. Le parti in disuso vengono frantumate o tritate, e tutti i materiali vengono triturati a una dimensione omogenea, che aumenta la massa per la pirolizzazione. La pirolisi vaporizza il materiale della matrice rimanente sulle parti EOL schiacciate e sui rifiuti preimpregnati (che vengono poi estratti tramite ventilazione), ma, cosa importante, lascia la fibra intatta. Inoltre, rimuove le dimensioni e i leganti dalle fibre. Dopo la pirolisi, come indicato di seguito, il condizionamento personalizzato può includere un dimensionamento della fibra su misura e/o leganti applicati alla superficie della fibra rigenerata per un riutilizzo specifico del cliente.

Capacità commerciale

In pochi anni, le operazioni di riciclaggio sono passate da progetti pilota a impianti di produzione commerciale. Anche se i loro nomi sono cambiati e altri si sono uniti alla mischia, gli attori principali rimangono gli stessi.

Nel 2011, il riciclatore tedesco di metalli ELG Haniel (Duisburg, Germania) ha acquisito la Recycled Carbon Fibre Ltd. (Coseley, U.K.). (Coseley, Regno Unito; in precedenza Milled Carbon Group) e il suo impianto di riciclaggio su scala commerciale (commissionato nel 2009), rinominandolo ELG Carbon Fibre.

Perché un riciclatore di metalli dovrebbe entrare nel mercato RCF? “Hanno visto sempre più metalli contaminati dalla fibra di carbonio e un’opportunità di catturare un alto valore dai rifiuti aerospaziali”, spiega Edge di ELG Carbon Fibre. “Elaboriamo 2.000 tonnellate metriche di rifiuti e generiamo 1.000 tonnellate metriche di CF rigenerato all’anno utilizzando un processo di pirolisi brevettato e un forno a nastro lungo 21 m.”

ELG CF seleziona i rifiuti e li tritura. “Usiamo poi un sistema automatizzato per richiamare un volume selezionato di rifiuti da uno dei quattro bunker di stoccaggio”, spiega Edge, “che viene poi trasportato alla fornace”. Le fibre vengono poi lavorate per produrre prodotti in fibra tritata, macinata o pellettizzata, e un tappetino agugliato è in fase di sviluppo. ELG CF sta lavorando con 10-20 fornitori del settore LFT e offre un pellet standard del diametro di 6 mm/0,24 pollici che utilizza fibre lunghe da 6 mm a 10 mm (approssimativamente da 0,2 pollici a 0,4 pollici) (vedi Fig. 2). L’azienda dice che può personalizzare le formulazioni, come un legante compatibile con il PEEK rispetto al sistema standard per le termoplastiche di nylon (poliammide o PA) e polipropilene (PP). “C’è una grande spinta per le parti iniettate con fibre lunghe”, osserva Edge, “e il CF ha un vantaggio reale rispetto ai riempitivi di talco e silice. Siamo ben adattati a quello sbocco e solo recentemente abbiamo iniziato a guardare l’opportunità nei composti termoindurenti.”

Fondata nel 2005, Materials Innovation Technologies LLC (MIT LLC, Fletcher, N.C.) ha iniziato a recuperare la fibra di carbonio nel 2009 e ha aperto il suo impianto di riciclaggio commerciale di Lake City, S.C., MIT-RCF, grazie agli investimenti azionari di South Carolina Research Authority (SCRA, Columbia, S.C.) e Toyota Tsusho America (Maryville, Tenn.). Rinominata Carbon Conversions Inc. nel 2015, l’azienda elabora flussi provenienti da più fonti: scarti secchi da produttori di fibre, trecciaioli e tessitori; preimpregnati non polimerizzati da prepregatori, Tier 1 e OEM; e parti completamente polimerizzate. La selezione è una priorità. “I clienti vogliono un input definito per le preforme o i rotoli che useranno”, spiega il presidente e COO di Carbon Conversions Mark Mauhar. “C’è un tipo di parte e un tipo di fibra per lotto. Dopo la pirolisi, Carbon Conversions vende direttamente la RCF tritata risultante o la converte in pellet LFT o in rotoli di mat di fibra tritata. I pesi delle stuoie vanno da 50 a 1.000 g/m2 (da 1,5 a 29,5 oz/yd2), e in larghezze fino a 49 pollici/1,2m. I prodotti a valore aggiunto includono miscele di carbonio tagliato e fibre termoplastiche – ad esempio, 60% di solfuro di polifenilene (PPS)/40% CF – prodotte dal processo proprietario Co-DEP dell’azienda (vedi Fig. 4). Carbon Conversions produce anche preforme a forma di rete grandi fino a 1,8 m per 1,8 m/5,9 ft per 5,9 ft, utilizzando il suo processo brevettato di formazione di slurry 3-DEP, che offre un’elevata uniformità (deviazione standard del peso areale dell’1-3%) e tempi di ciclo da uno a due minuti, indipendentemente dalle dimensioni. Mauhar riassume: “Abbiamo processi molto flessibili che possono adattare i materiali e produrre spessore e peso uniformi con una bassa variazione delle proprietà.”

Infatti, l’azienda ha più parti automobilistiche sul percorso di adozione e sta lavorando per convalidare nuovi processi ad alta velocità per trasformare i suoi prodotti RCF in parti automobilistiche convenienti. Il piano di crescita di Carbon Conversions è quello di espandere le strutture una volta che il mercato si sarà ripreso. Secondo Mauhar, “Dobbiamo raggiungere da 3 a 5 milioni di libbre/anno di fibra rigenerata venduta prima di espandere la capacità.”

Il gruppo di servizi ambientali e di smaltimento Karl Meyer AG ha iniziato a lavorare sul riciclaggio con CFK Valley e.V. (Stade, Germania) nel 2005, creando un impianto RCF su scala industriale chiamato CFK Valley Recycling, nel 2007. Nel 2010, l’azienda si è trasferita a Wischhafen, in Germania. Oggi, il suo impianto può produrre fino a 1.000 tonnellate metriche (più di 2,2 milioni di libbre) di RCF all’anno e ha contratti di smaltimento a lungo termine con la compagnia aerea Airbus (Tolosa, Francia), le case automobilistiche Bugatti (Molsheim, Francia) e BMW (Monaco, Germania) e altri leader del mercato CFRP, per garantire la sua fornitura di materie prime. Ha anche fondato la carboNXT GmbH come distributore per i suoi prodotti RCF tagliati e macinati.

CFK Valley Recycling vede la preparazione della fibra per il riutilizzo da parte del cliente come un importante valore aggiunto nella missione del riciclatore (vedi Fig. 5). L’obiettivo è l’adesione della fibra alla matrice. “Abbiamo modificato il nostro processo in modo da non avere problemi di adesione, in risposta alla domanda del mercato”, spiega Rademacker di CFK. “Per i termoindurenti, possiamo riapplicare l’appretto e per i termoplastici possiamo aggiungere un legante specifico per massimizzare l’adesione della matrice”. Anche la lunghezza delle fibre può essere personalizzata, per esempio, per soddisfare le esigenze di compounding. Questi variano in larghezza da 1.100 a 1.300 mm (da 43 a 51 pollici) con pesi da 10 g/m2 (0,3 oz/yd2), usando un processo di wet-lay, a 600 g/m2 (18 oz/yd2) usando un metodo air-lay.

Da tirare a spingere

Si è passati a consegnare quantità commerciali di RCF a misura di cliente, i principali attori sono più solidi, ma la strada da percorrere non è ancora diritta e liscia. Quattro anni fa, la grande preoccupazione dei riciclatori era la sicurezza del loro approvvigionamento di materie prime (vedi “Per saperne di più”). Ma Mauhar di Carbon Conversions dice che non è più così: “I produttori di aeromobili stanno generando così tanti rifiuti mentre aumentano i tassi di produzione che il volume dei rottami è in anticipo rispetto al mercato dei prodotti recuperati”. E non c’è dubbio che ci sarà un’offerta sufficiente di materie prime EOL: 35 milioni di veicoli entrano nell’infrastruttura di riciclaggio ogni anno – 13 milioni in Nord America e 11 milioni in Europa occidentale. Inoltre, i primi aerei costruiti con componenti in CFRP raggiungeranno probabilmente l’EOL entro i prossimi 10 anni, e più di 12.000 aerei saranno ritirati in tutto il mondo nei prossimi due decenni, proprio prima che i primi Boeing 787 e Airbus A350 XWB caricati con CFRP siano pronti per andare in pensione.

Per gli specialisti del recupero delle fibre, quindi, la preoccupazione attuale è rivendere ciò che sono già in grado di trattare. Le stime attuali della capacità combinata di RCF vanno da 3.500 a 5.000 tonnellate metriche (>da 7,5 a 11 milioni di libbre) all’anno.

Il più grande potenziale di vendita risiede nelle applicazioni automobilistiche ad alto volume. Mauhar crede che il riutilizzo di RCF potrebbe essere accelerato se i generatori di rifiuti, i riciclatori e gli utenti del settore automobilistico lavorassero insieme per completare lo sviluppo richiesto. Anche se alcuni produttori di fibre e tessuti (vedi “Carbon fiber recycling update: The supply side” alla fine di questo articolo o clicca sul suo titolo sotto “Editor’s Picks”) e alcuni OEM stanno riciclando i propri rifiuti – in particolare, BMW – pochi attori all’interno della catena di fornitura CFRP si sono impegnati a utilizzare RCF prodotto da riciclatori commerciali.

I riciclatori ammettono che il mercato delle applicazioni RCF è in ritardo ma sostengono che il problema non è la prestazione meccanica: Gli studi RCF mostrano che la resistenza alla trazione e il modulo sono ben all’interno degli obiettivi dei produttori di fibre per i prodotti vergini nelle applicazioni industriali (vedi fig. 6 & 7). Inoltre, il recupero di fibre più lunghe è una possibilità. Secondo un rapporto del 2014 di Hitachi Chemical (Tokyo, Giappone), il Japan Carbon Fiber Manufacturers Assn. (JCMA), impianto di riciclaggio ora gestito congiuntamente da Toray Industries e Teijin Group (entrambi con sede a Tokyo, Giappone) e Mitsubishi Rayon Co. Ltd. (Osaka, Giappone), è stato ampliato per includere un processo di pirolisi che, a differenza della vecchia linea da 1.000 tonnellate metriche/anno (2,2 milioni di libbre/anno) di JCMA, non richiede una pre-triturazione. Sviluppato da Takayasu Co. Ltd. (Ltd. (Kakamigahara City, Giappone), questo nuovo processo ha una capacità di 60 tonnellate metriche all’anno.) E anche metodi di riciclaggio più recenti, progettati per recuperare le fibre continue (vedi “Fibra di carbonio riciclata: Comparing Cost and Properties” alla fine di questo articolo o cliccare sul titolo sotto “Editor’s Picks”) e metodi per allineare le RCF discontinue (per esempio, orientate vs. casuali) indicano che, presto, i riciclatori potrebbero essere in grado di offrire prodotti RCF capaci di prestazioni vicine agli obiettivi aerospaziali.

I riciclatori commerciali sottolineano anche che l’RCF offre un risparmio di costi del 20-40% rispetto alla fibra vergine. Non è un’affermazione vuota. Il progetto Carbon fiber/Amid (abbreviazione di poliammide)/Metal Interior Structure using Multi-material System Approach (CAMISMA) ha recentemente dimostrato il potenziale di RCF nei processi termoplastici. Il fornitore di sedili automobilistici Tier 1 Johnson Controls (JCI, Burscheid, Germania) e i partner hanno modellato con successo uno schienale di sedile in CFRP usando materiali RCF che hanno tagliato il peso di oltre il 40% rispetto ai design metallici convenzionali senza superare il limite di 5 dollari di costo per kg risparmiato previsto dal progetto. (Il processo è descritto nella rubrica “Inside Manufacturing” di questo numero, intitolata “Lo schienale del sedile dell’auto di CAMISMA: Composito ibrido per alti volumi”. Cliccate sul suo titolo sotto “Editor’s Picks”). Per le case automobilistiche preoccupate per il costo delle fibre, tali dati potrebbero non porre fine al brontolio, ma potrebbero ridurre il suo livello di decibel.

Gli ostacoli all’adozione sono gli stessi che i sostenitori dei compositi affrontano quando cercano di sostituire materiali tradizionali: Scarsa educazione, interruzione delle catene di fornitura stabilite e la necessità di dimostrazioni credibili della fattibilità del processo di riutilizzo dei rifiuti e delle prestazioni del prodotto finale RCF.

Provare la producibilità di RCFRP

Chi cerca una dimostrazione educativa di questo tipo, tuttavia, non deve cercare oltre i veicoli di alto profilo BMW i3 e i8 (vedere “BMW Leipzig: l’epicentro della produzione i3” sotto “Editor’s Picks”). Un po’ oscurato dalla pubblicità che circonda lo sviluppo da parte di BMW della sua catena di fornitura integrata verticalmente per il traino pesante vergine, è il riutilizzo da parte della casa automobilistica degli scarti di produzione nei tetti della i3 e i8 e nella struttura del sedile posteriore della i3. SGL Automotive Carbon Fibers (SGL ACF, Wackersdorf, Germania) raccoglie gli scarti di tessitura e di preformatura dalla produzione dei moduli CFRP Life dei veicoli i e li taglia in trucioli, che vengono poi lavorati per aprire le fibre costituenti, seguiti da una cardatura meccanica per districare e allineare le fibre (vedi “Fibra di carbonio riciclata: Costo e proprietà a confronto” sotto “Editor’s Picks”). Le fibre vengono poi stratificate in diversi angoli – a seconda di dove verrà utilizzata la parte finale – e cucite per formare tessuti non tessuti (stuoie o pile). I non tessuti per le strutture del tetto sono stampati usando RTM ad alta pressione (HP-RTM) e resina epossidica Araldite di Huntsman Advanced Materials (The Woodlands, Texas e Basilea, Svizzera), mentre il guscio del sedile posteriore autoportante usa il poliuretano Elastolit (PUR) di BASF (Ludwigshafen, Germania), secondo quanto riferito il primo pezzo CF/PUR nella produzione in serie. Modellato da F.S. Fehrer (Kitzingen, Germania), specialista in sedili automobilistici, il pezzo integra anche un attacco per il portabicchieri e un vassoio portaoggetti. Questo riduce le fasi di assemblaggio e il peso del pezzo, e la parte soddisfa i requisiti di crash con uno spessore della parete di soli 1,4 mm/0,6 pollici.

Carbon Conversions vede anche la necessità di dimostrare che i prodotti RCF possono soddisfare le esigenze delle case automobilistiche (Fig. 8 confronta i materiali RCF con i materiali tradizionali). Mauhar dice: “Stiamo lavorando con Roctool Inc. per dimostrare i nostri materiali nei suoi processi di stampaggio a ciclo rapido”. A tal fine, RocTool sta cercando di migliorare la velocità della termoformatura RCF attraverso il suo Light Induction Tooling (LIT). LIT utilizza un utensile a cavità in acciaio riscaldato a induzione (senza fluidi) e raffreddato e un’anima in silicone con assistenza sotto vuoto per stampare pezzi senza preriscaldamento delle preforme e solo 8 bar di pressione dell’aria. RocTool dice che gli strumenti costano un quinto di quelli usati nei metodi tradizionali con tempi di ciclo brevi come 105 secondi.

I materiali testati includono PP, PET e PA12 con RCF e altre fibre e, secondo il presidente di RocTool Nord America Mathieu Boulanger, LIT offre sia superfici testurizzate che lucide. Le capacità possono includere la decorazione inmold, e i risultati postmold includono una deformazione zero, anche con laminati sottili (1 mm/0,04 pollici). “L’opportunità di stampare migliaia di pezzi al giorno usando materiali RCF potrebbe davvero cambiare il panorama attuale”, dice. Mauhar aggiunge che la produzione in volume è un must se si vogliono riutilizzare con successo percentuali significative di rifiuti CFRP riciclati e completare il cerchio della sostenibilità dei compositi di carbonio.

Progresso reale = parti reali

CFK’s Rademacker crede che l’uso della CF aumenterà, specialmente negli autocompositi, dove BMW ha chiaramente dimostrato il valore della fibra vergine e degli scarti di produzione riciclati, ognuno ottimizzato di conseguenza. “Trasferiranno questo nei loro prodotti di serie per l’uso in strutture parziali”, prevede Rademacker. Infatti, SGL ACF dice che il 10% del CFRP usato nei veicoli BMW i è riciclato, e BMW ha già dichiarato che applicherà la sua tecnologia CFRP oltre i suoi modelli i e M. “Ecco dove c’è un’opportunità anche per la fibra di carbonio riciclata”. Vede anche altri nell’industria automobilistica che guardano sempre più alle applicazioni termoplastiche. Citato ampiamente dalla stampa dell’industria automobilistica, il responsabile delle costruzioni leggere della BMW, Franz Storkenmaier, ha elencato i telai dei sedili, i telai del cruscotto e le ruote di scorta come obiettivi RCF e recentemente ha detto alla rivista Auto Express: “La fibra di carbonio è un materiale costoso da lavorare, ma se si utilizzano gli scarti di produzione, allora è una struttura di costi diversa dalla lavorazione della fibra di carbonio grezza”.

Infatti, Carbon Conversions ha sviluppato un cofano interno per un veicolo di medio volume che sta completando la dimostrazione OEM. L’azienda vede il potenziale per altre applicazioni in modelli di lusso. Ha anche presentato un preventivo a un fornitore Tier 1 per un SUV prodotto a 500.000 veicoli/anno. “Questa è una parte interna, utilizzando il nostro processo Co-DEP e le fibre termoplastiche, che possono essere mescolate con RCF e altre fibre”, spiega Mauhar, affermando che Carbon Conversions offre un sostituto del 30% più leggero e a costo zero per la fibra naturale/termoplastica utilizzata per gli interni delle porte e le strutture di supporto interne in Europa, e un sostituto del 40% più leggero e a costo zero per l’acrilonitrile butadiene stirene (ABS) stampato a iniezione utilizzato negli Stati Uniti.S.

Ma Rademacker dice che diversi problemi ostacolano ancora l’adozione diffusa di RCF. Lavorare solo con i grandi produttori di rifiuti CF, sostiene, non è vantaggioso perché hanno già basi di fornitori consolidate che non sono interessati a interrompere perché i materiali e i fornitori sono già qualificati. Suggerisce che le opportunità si trovano, invece, con le grandi fonti di rifiuti che hanno anche bisogno di nuove forme di materie prime CF – forme che devono ancora essere raffinate e qualificate. Questo è un motivo importante per cui i riciclatori stanno puntando all’industria automobilistica. Inoltre, i clienti di fibre vergini sono abituati a specificare forza e modulo. “Posso smistare i rifiuti in arrivo e influenzare le proprietà RCF”, spiega Rademacker, “ma l’industria ha bisogno di applicazioni che si adattino ai prodotti che possiamo fornire, sulla base dei flussi di rifiuti già stabiliti. I progettisti devono pensare a dove questi prodotti possono essere utilizzati”, aggiunge, “Dobbiamo ancora sviluppare una migliore comprensione di ciò che i prodotti RCF produrranno nelle parti finali”.

Nota del redattore: Leggi di più sulla solvolisi e altre alternative per il recupero delle fibre di carbonio in “Riciclaggio dei polimeri rinforzati con fibre di carbonio per applicazioni strutturali: Technology review and market outlook,” di Soraia Pimenta e Silvestre Pinho | Copie possono essere richieste qui.

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