Abstract

A nitrites korróziógátló a vasbetonban használt leghatékonyabb korróziógátló adalékanyag. Ez a dolgozat a nitrit betonban való gátlási mechanizmusát és fizikai tulajdonságát fejtette ki. Ezenkívül összefoglalták a közelmúltbeli előrelépéseket és az alkalmazás feltételeit itthon és külföldön. Eközben megfelelő módszereket javasolnak a nitrition-koncentráció kimutatására. Ezenkívül bemutatásra került a betonban lévő betonacélok korrózióvédelmének gátlási gyakorlata. Megállapították a betonban lévő nitrition hosszú távú gátló hatékonyságát, amikor az n()/n(Cl-) arányok a betonban a küszöbértékek felett voltak. Végül megerősítést nyert, hogy az n()/n(Cl-) kritikus moláris aránya nőtt a nitrition-koncentráció különbségével, a nagyobb katód- és anódfelület arányával az acélrúdban.

1. Bevezetés

Tipikusan a beton pórusoldatában található hidroxidionok teszik a beton pH-értékét 12,0 fölé. A lúgos környezetben az acélrúd felületén könnyen kialakul egy 20Å – 60Å vastagságú passziváló film, amely gátként hat az agresszív fajok behatolásával szemben, kémiai és fizikai védelmet nyújtva a beágyazott betonacélnak . A klorid-só és a karbonátosodás könnyen tönkreteheti a passziváló filmet, és az acélrudak korrózióját okozhatja. Így a betonban lévő acél korróziójának kezelésére gyakran alkalmazzák a betonba korróziógátlók hozzáadását, amelyet hatékony és gazdaságos módszernek tartanak a vasbetonszerkezetek korróziójának elkerülésére vagy késleltetésére.

A betonban lévő acél védelmére nitrites korróziógátlóval kevert betont használnak. Rengeteg beszámoló van ennek a módszernek az alkalmazásáról itthon és külföldön . A nitrit a legjobb korróziógátló. Ezt használják a legszélesebb körben és a legnagyobb mennyiségben. A nitrit korróziógátló késleltetheti a passziváló film meghibásodásának idejét és lelassíthatja a betonban lévő acélrúd korróziós sebességét. A vasbetonszerkezetek potenciáljának mérése után, több tucat acélrúd korróziógátlót, például foszfátot, cink-oxidot, glükonátot és a mérnöki gyakorlatban általánosan használt nitritet beépítve, Gonzalez et al. úgy vélte, hogy a kalcium-nitrit rendelkezik a legjobb korrózióállósággal. Berke et al. szintén egyetértett abban, hogy a leggyakrabban használt korróziógátló adalékanyag a kalcium-nitrit, kiváló inhibitor tulajdonságai és a beton tulajdonságaira gyakorolt jótékony hatása miatt. A nitritet fő komponensként tartalmazó korróziógátlót több ezer parkolóházban, tengeri platformon és autópályán használták Japánban, Európában és más országokban. A kínai “Technikai szabvány a vasbeton korróziógátlók használatára” (YB/T9231-98) szintén a kalcium-nitriten alapul. A Nemzeti Kohászati Épületkutató Intézet által kifejlesztett RI-1 típusú inhibitort több száz projektben alkalmazták világszerte. Általában látható, hogy a vasbeton projektekben használt korróziógátlókban még mindig a nitrit komponensek dominálnak.

2. A nitrites korróziógátló mechanizmusa

A nitrit mint anódos típusú acélrúd korróziógátló, az acélrúd felületén lévő vasatomok oxidálásával sűrű passziváló filmet képez, gátolva az acélrúd felületének anódos reakcióját. A vasbetonban a korróziógátlás mechanizmusa az, hogy az elektrokémiai reakció a és Fe2+ között egy Fe2O3 passziváló filmet képez az acél felületén, amely lassíthatja az acél korrózióját azáltal, hogy megakadályozza az elektronvesztést, miután a vasatomok tovább oldódnak.

Ha a beton nagy koncentrációban tartalmaz , a (1)(2) kémiai reakciók bekövetkeznek, hogy elnyomják a korróziós reakciót és megvédjék az acélrudakat. Ha a nitrition-koncentráció alacsony, az acélrúd felülete nem képes elegendő passziváló filmet képezni, így a rozsdagátló hatás gyengül vagy eltűnik. A nitrit egy anódos passzivációs filmtípus, amely a passzivációs filmben lévő mikrokorróziós pontokat stabil lyukacsossá tudja gátolni. Mi több, a nitrit nem változtatja meg a passziváló film kristályszerkezetét és elektronikus tulajdonságait; vagyis a passziváló film továbbra is amorf n-típusú félvezető. A fázisfilm felgyorsítja a film növekedési sebességét, növeli a passziváló film felületi γ-FeOOH tartalmát, javítja a passziváló film felületét, laposabbá teszi, és jelentős gátló hatással van a makrocellás korrózióra .

3. A nitrit korróziógátló általános jellemzői

A nitritfajok nagy hatással vannak a cementmassza szilárdulási idejére, ezért korlátozzák egyes nitrit korróziógátlók alkalmazását a betontechnikában. Az eredmények azt mutatják, hogy a 0,3 víz-cement arányú cementpaszta gyors megkötést eredményez, ha a kalcium-nitrit vagy magnézium-nitrit tartalma 4%; gyors megkötés következik be, ha a kálium-nitrit mennyisége 2%; a lítium-nitrit, a nátrium-nitrit és a bizmut-nitrit elérheti a 10%-ot . Másrészt a nátrium-nitrit felgyorsítja az alkáli-aggregátum reakció előfordulását a beton pórusoldat lúgtartalmának növelésével; a lítium-nitrit nemcsak jó rozsdaállósággal rendelkezik, hanem gátolja az alkáli-aggregátum reakció előfordulását is. A kalcium-nitrit alacsony árú és kiváló rozsdaállósági hatású, és bizonyos korai szilárdsági hatással rendelkezik, de lerövidíti a szilárdulási időt és növeli a zsugorodási deformációt. .

4. A nitrit korróziógátló korróziógátló

4.1. A nitrit korróziógátló

4. Korróziógátlás kloridtartalmú betonban

Újabban a nitrites korróziógátlókat gyakran használják kloridtartalmú betonban. “A betonadalékanyag alkalmazásának műszaki előírása” (GB50119-2013) előírja, hogy csak akkor garantálható az acélrúd korróziógátló hatása, ha a nitrit és a klorid moláris aránya egy bizonyos aránynál nagyobb. A következő tényezők befolyásolják az n()/n(Cl-) kritikus moláris arányát, például a betonban lévő klorid- és nitritfajok, a kikeményedési körülmények és időtartam, a korróziós környezet és az értékelési módszerek. Liu és társai különböző mennyiségű kalcium-kloridot és kalcium-nitritet tartalmazó vasbeton gyorsított acélkorrózió-vizsgálatot végeznek, és vizuális megfigyelések, anódos polarizáció, félcellapotenciálok, tömegveszteség és korrodált terület segítségével meghatározzák az n()/n(Cl-) kritikus moláris arányát. Az 1. és 2. ábrából látható, hogy amikor a kloridion-koncentráció állandó, az acélrudak korróziós hatása az n()/n(Cl-) növekedésével egyértelműbb; minél magasabb a kloridion-koncentráció a betonban, annál súlyosabb az acél korróziója. A nitritnek a betonacél korrózióját gátló hatása nem nyilvánvaló, és néha felgyorsítja a makrocellás korróziót, ha a vasbetonban az n()/n(Cl-) kritikus értéke 0,4-nél kisebb. Amikor azonban a moláris arány eléri a 0,8-at, a gödörerózió alapvetően megszűnik, de ez nem elegendő az acélrúd korróziójának teljes gátlásához; amikor az n()/n(Cl-) moláris aránya több mint 1,2, az acélrúd korróziója teljesen elnyomható.

(a)

(b)

(c)

(d)

(a)
(b)
(c)
(d)

1. ábra

2. ábra

Míg Berke et al. bemutatott egy módszertant a klorid okozta korrózió megnövekedett küszöbértékének előrejelzésére, amelyet aztán olyan modellekkel együtt lehet felhasználni, amelyek a betonba idővel bejutó klorid problémájával foglalkoznak, az élettartam kalcium-nitrit alkalmazásával történő meghosszabbításának előrejelzésére. És megállapította, hogy a kalcium-nitrit nem növeli a korróziós rátát a kloridvédelmi értékek túllépése után, sőt, gyakran csökkenti azt.

4.2. Korróziógátlás klorid-só-eróziós betonban

Ha a kloridionok behatolnak a betonba a jégtelenítő só, a tengeri szél, a hullámok stb. miatt, a nitrit előzetes beépítése is hatékonyan védi az acélrudakat. A kalcium-nitritet tartalmazó betonmintát 3%-os nátrium-klorid vizes oldatba merítjük magas hőmérsékletű és magas páratartalmú (60°C, 90%), illetve alacsony hőmérsékletű és alacsony páratartalmú (20°C, 40%) keringtetett környezetben. A 3. ábra a betonban lévő kloridion-koncentráció és az acélrúd potenciáljának mérési eredményeit mutatja. A 3. ábrán látható, hogy a kalcium-nitrit hatékonyan lassíthatja a potenciál csökkenését és csökkentheti a korrózió mértékét. Az 1. táblázat azt mutatja, hogy minél nagyobb a kalcium-nitrit beépítése, annál nagyobb a kezdeti korrózióhoz kapcsolódó NaCl-koncentráció. Látható, hogy amikor a klorid só beszivárog a betonba a külső környezetből, a beépítés előtti nitrit korróziógátló meghosszabbíthatja az acélrúd korróziókezdési idejét és meghosszabbíthatja a vasbetonszerkezet élettartamát .

3. ábra

4.3. táblázat. Korróziógátlás karbonátos betonban

A karbonátosodás az acél korrózióját okozhatja a betonban, és a nitrit betonba való beépítése gátolhatja az acél korrózióját. Wang nátrium-nitritet választ, hogy szisztematikusan tanulmányozza a nitrit korróziógátló hatását a beton és a cementhabarcs karbonizációs teljesítményére a gyors karbonizálás módszerével. Az eredmények azt mutatják, hogy a NaNO2 hozzáadása felgyorsíthatja a hidratációs termékek képződését és csökkentheti a kapilláris pórusok porozitását, annak érdekében, hogy növelje a próbatest sűrűségét és előnyökkel járjon a próbatestek karbonizációs ellenállásának emeléséhez. A kevert NaNO2 próbatest karbonizációs mélysége minimális az 1,0%-os dózis alatt; a beton karbonizációs mélysége nyilvánvalóan nagyobb, mint a cementhabarcs karbonizációs mélysége NaNO2 esetén.

Másrészt a kutatásban látható, hogy a nitrittartalmú cementmassza hidratálása után egy új hidratált kristályosodási fázis NO2-AFm keletkezik, és egyenletesen eloszlik. A karbonátosodás során az NO2-AFm visszabomlik és nitritionokat hoz létre, amelyek a nem karbonátos területre diffundálnak. Ez a karbonizált területen a koncentráció csökkenését, a nem karbonizált területen pedig növekedését eredményezte.

Amint a 4. ábrán látható, karbonizálás alatt a nitritionok egyenletesen eloszlanak a cementmasszában, és az N elem vándorlása és koncentrációja miatt a nem karbonizált zónába diffundálnak.

(a) Karbonizálás előtt

(b) Egy hét karbonizálás

(c) Két hét szénsavasítás
(c) Két hét szénsavasítás

(d) Négy hét szénsavasítás

(a) Karbonizálás előtt
(b) Egy hét karbonizálás(c) Két hét karbonizálás
(c) Két hét karbonizálás
(c) Két hét karbonizálás karbonizálás
(d) Négy hét karbonizálás

4. ábra

A nitrit továbbá hatékonyan képes gátolni az acélrudak karbonizáció okozta korrózióját. A 10 mm átmérőjű és 150 mm hosszú acélrudat egy 40 mm × 40 mm × 160 mm-es nitrittartalmú habarcsba ágyazták, amely 20°C-os, 60% relatív páratartalom és 10% CO2 oldatban karbonizálódott, amíg a fenolftalein etanolos oldat igazolta, hogy magas hőmérsékleten teljesen karbonizálódott, és felgyorsította az acélrudak korrózióját száraz és nedves ciklikus körülmények között. Az eredmények azt mutatják, hogy minél magasabb a koncentráció a habarcsban, annál jobb az acélrúd korróziógátló hatása. Amikor a koncentráció a habarcsban a cementtömeg kb. 1,66%-a, a karbonátosodás okozta acélkorrózió teljesen meggátolható. Az n()/n(Cl-) kritikus moláris aránya a klorid és a karbonátosodás együttes hatása alatt körülbelül háromszorosa a csak kloridsót tartalmazó betonénak .

4,4. Korróziógátlás meglévő vasbetonszerkezetekben

Az újonnan épített vasbetonszerkezetek rozsdaállósága javítható a tömörség növelésével és korróziógátlók beépítésével a beton kialakításakor . Ami a meglévő vasbetonszerkezeteket illeti, amelyek korrodálódnak vagy korrodáló környezetben vannak, az általánosan alkalmazott módszer a betonfelületen lévő védőréteg kezelése nagy repedésekkel vagy magas kloridsókoncentrációval és a nitritkomponenseket tartalmazó habarcs feltöltése . Ann et al. a rozsdásodott acélrudat adszorbenseket tartalmazó habarccsal kezelte, és bizonyos korrózióálló hatást ért el. Ez az adszorbens képes az acélrudat körülvevő betonban lévő kloridionok adszorbeálására és a nitritionok felszabadítására. A kezelést követően a javított hely potenciálja -400mV-ról -450mV-ra kb. -200mV-ra (Cu/CuSO4 elektróda) nő a kezelést követő 29. hónapban, de a javítatlan többi részen különböző mértékű makrocellás korrózió keletkezik. Ennek oka, hogy a javítás után az acélfelület korróziós környezete más; a javítatlan terület hajlamos a megerősített mágneses akkumulátor anódjává válni, és felgyorsítja a makroelem korrózióját, ami nem éri el a várt hatást. Ezen túlmenően, ha a fenti módszert alkalmazzák, a betonszerkezetekben okozott károk, amelyekben a beton felülete nem rozsdásodik és kiterjedt, túl súlyosak. Ezért a leghatékonyabb módszer bizonyos intézkedések meghozatala az acélrúd körüli tompa környezet kialakítására anélkül, hogy a beton védőrétegét tönkretennénk, hogy elérjük a rozsda megelőzésének célját. Jelenleg az MCI migrációs típusú korróziógátlók jelentek meg itthon és külföldön, az ilyen korróziógátlók fő összetevői aminok, észterek, zsírsavak, alkoholok és más szerves anyagok; ezek bizonyos permeációs és illékonysági jellemzőkkel rendelkeznek, és képesek behatolni a betonba, hogy adszorpcióval és filmképződéssel védjék őket. Az ilyen típusú korróziógátló általában ártalmatlan az emberi szervezetre, de hatása nem kielégítő, főként azért, mert a rozsda megelőzési hatása nem nyilvánvaló. Ezenkívül az MCI hosszú távú hatékonysága, a vizsgálati módszerek stb. szintén a jövőbeli kutatások kérdései, főként azért, mert még mindig vannak különböző értelmezések a behatolási mélység, a vizsgálati mutatók, az elpárolgás és a visszatartási idő tekintetében. Liang et al. úgy vélte, hogy a nitrit jobb diffúziós hatással rendelkezik, mint más szervetlen sók, például nátrium-benzoát, ón-klorid, krómsó-borát, molibdát és foszfát. Különösen a kalcium-nitrit nemcsak erős diffúziós kapacitással rendelkezik, hanem nincs nyilvánvaló káros hatása a betonra, és nem okozhat lúgos-aggregátum reakciót. A tengervíz, klorid-só adalékanyag vagy jégtelenítő só és más külső kloridionok által okozott betonkorrózió esetén Liu és társai, akik a Fick-törvényt használták a betonban való koncentrációeloszlás előrejelzésére, bizonyos koncentrációjú kalcium-nitrit vizes oldatot alkalmaztak a beton felületén, és a nitritionok a beton külső felületéről a belsejébe diffundáltak, hogy a nitrition-koncentráció az acélrúd körül elérje a korróziógátlás kritikus n()/n(Cl-) moláris arányát. Amikor 35%-os nagy koncentrációjú vizes kalcium-nitritet alkalmaznak a beton felületén 250 g/m2 , 500 g/m2 , 1000 g/m2 és 1500 g/m2 -ben, a nitrit 6 hónap után beszivárog a betonba, és az ionok ozmotikus koncentrációja az 5. ábrán látható, ahol M a mért érték és T az elméleti érték, ami teljes mértékben bizonyítja, hogy a nitrition kiváló diffúziós tulajdonságokkal rendelkezik. Minél nagyobb a kalcium-nitrit vizes oldatának koncentrációja, annál nagyobb a betonfelületi bevonat mennyisége, és annál nagyobb a betonon áthatoló nitritionok koncentrációja, ami hatékonyan védi az acélt. Érdemes megjegyezni, hogy ha a javítás után az acélrúd felületére diffundált nitritionok koncentrációja nem egyenletes, az acélrúd felületének egyenetlen koncentrációja és az anód és a katód területének aránya nagy hatással van az acélrúd korróziójára. A kutatási eredmények azt mutatják, hogy minél nagyobb a nitritionok koncentrációjának különbsége a betonban lévő acél felületén, minél nagyobb az anód és a katód területének aránya, annál súlyosabb az acél korróziója.

5. ábra

4.5. táblázat. A nitrites korróziógátló hosszú távú korróziógátló hatása

A beton szilárdulási és keményedési szakaszában a C3A a cement tömegének 0,4%-át kitevő Cl- ionnal reagál, Friedel-sót képezve. Ugyanakkor a Cl- egy része részt vesz az acélrudak elektrokémiai korróziós reakciójában, ami megváltoztatja a kloridionok koncentrációját a pórusoldatban. Hasonlóképpen, egy része az acélrudak elektrokémiai korróziós folyamata során a korróziós termékekkel való reakció során elfogy, egy része pedig a cementtermék felületén adszorbeálódik, ami a pórusoldatban lévő koncentráció változását okozza. E két ion koncentrációjának változása befolyásolja a nitrites korróziógátló korróziógátló hatását. Minél nagyobb a nitrit koncentrációja, annál nyilvánvalóbb a korróziógátló hatás. Ha a nitrit koncentrációja alacsony, az (1) képlet szerinti reakció során teljesen elfogy, így az acélrúdra gyakorolt korróziógátló hatása elvész. Ezért tovább kell tisztázni a szabad nitrition és a kloridion koncentrációjának változását a betonban a korróziós reakció során. Ezenkívül a szabad klorid- és nitritionok koncentrációja a klorid- és nitrittartalmú betonban a 28 napos hidratáció során nagymértékben változik, és a későbbi szakaszban stabilizálódik, ami azt jelzi, hogy amíg elegendő kritikus n()/n(Cl-) moláris arány van beépítve a betonba, a nitritkoncentráció biztosíthatja a vasbeton hosszú távú rozsdagátló hatását. Az Amerikai Beton Intézet ACI is megerősítette, hogy ez egy hosszú távú hatékony intézkedés az acélrudak korróziójának megakadályozására .

5. A nitrition-koncentráció kimutatására szolgáló módszerek

5.1. Közvetlen titrálás

A 28 napos cementhabarcsot 20 mm-es időközönként vágóvágóval darabokra vágjuk. A vágási felület megtisztítása, a felületre rezorcin és cirkónium-oxid ionfejlesztő, kálium-jodid és keményítőoldat fejlesztő permetezése után az ionkoncentrációt a különböző nátrium-nitrit koncentráció színváltozásának megfigyelésével lehet megítélni.

5.2. Az ionkoncentráció meghatározása. A színkülönbség szemikvantitatív meghatározása

A 28 napos cementhabarcspéldányt egy vágóeszközzel 20 mm-es időközönként darabokra vágjuk, és a vágott felületet mintaként megtisztítjuk a permetmegjelenítő anyagtól. A 4,4-difenilmetán-diizocianátot toluolnal 1:10 térfogatarányban összekeverjük az izocianát megjelenítő oldat egyenletes elkészítéséhez. A minta és a megjelenítő folyadék elkészítése után az izocianát megjelenítő oldatot 80 g/m2 dózisban a vágott mintára permetezzük, a mintát 2 órán át szárítjuk, majd színkülönbségmérővel mérjük. Hasonlítsa össze a vizsgált termék és a mintalap közötti színkülönbséget, és adja ki az L fényerő, a kromatikus a, a kromatikus b és a △E színkülönbség három adatsorát.

5.3. A színkülönbség mérése. Spektrofotometriás mennyiségi meghatározás

A “Cement Chemical Analysis Method” (GB / T176-2008) szerint 7 napos szabványosítás után a cementmassza fajtát acélmalommal összetörjük, így a kis darabokat 0,6 mm, 0,3 mm és 0,15 mm lyukátmérőjű szabványos négyzet alakú szitába helyezzük, majd a 0,15 mm-es szűrőlyuk után a port kivesszük és száraz dobozban szárítjuk. Minden cementpaszta száraz porából 10 g-ot egy 100 ml vizet tartalmazó Erlenmeyer-lombikba helyezünk, majd az Erlenmeyer-lombikot 60 °C-os vízfürdőbe helyezzük és egy üvegrúddal 10 percig melegítjük, majd az Erlenmeyer-lombikot rázógépbe helyezzük és 10 percig rázzuk. Ezután a kellően felmelegített és szétrázott oldatból 10 ml-t kivonunk és 1000-szeresére hígítjuk, és minden hígított oldatot egy kémcsőbe helyezünk egy kijelölt jelig; végül a mérést spektrofotométerrel végezzük.

A nitrition tömegkoncentrációja a betonban félkvantitatívan, kvalitatívan és kvantitatívan mérhető közvetlen titrálással, színmegjelenítéssel, illetve spektrofotometriával. Li és munkatársai megállapították, hogy a spektrofotometriával mért nitrition tömegkoncentráció alacsonyabb, mint a tényleges kevert érték, a tényleges értéknek csak 30%~60%-át veszi fel. A közvetlen titrálási módszer egyszerű, közvetlen és nyilvánvaló. A betonban lévő nitrit koncentrációját közvetlenül megfigyeléssel határozzák meg, de több befolyásoló tényezőt, és nem lehet mennyiségi elemzés. A színmegjelenítési módszer is kényelmesebb a működéshez, de csak félkvantitatív elemzés. Ami a spektrofotometriás kvantitatív elemzést illeti, a módszer érzékenysége túl nagy, így a kimutatási hiba elkerülhetetlen. Összességében ezek a módszerek elméleti alapot nyújtanak a betonban lévő nitrition-koncentráció hatékony módszerének értékeléséhez.

6. A nitrit korróziógátlóval kapcsolatos környezetvédelmi aggályok

A nitrit korróziógátló a legkorábbi, leggyakrabban használt és leghatékonyabb acél korróziógátló. Jelenleg azonban Kínában vannak környezetvédelmi aggályok. A nitritnek ugyanis nincs bőráteresztő képessége és illékonysága, és nitritmérgezés csak lenyeléssel fordulhat elő. Ipari termékként előállítása és felhasználása nem kapcsolódik az élelmiszerekhez. Amíg a szükséges védőintézkedéseket minden kapcsolatnál megteszik, az emberi szervezetben a mérgezés valószínűsége nagyon kicsi. A nitritet több mint 60 éve használják acélrúd korróziógátlóként, de a nitrit korróziógátló mérgezéséről még nem érkezett hír. Tanulmányok kimutatták, hogy a nitritet tartalmazó beton oldódási aránya 10 hónapos vízben való áztatás után mindössze 0,0041%. Megállapította, hogy ami az alkalmazásra vonatkozik, nem befolyásolja a környezeti korróziógátló nitritet egy vasbetonszerkezetben .

7. Következtetések

A nitrit egy hosszú távú hatékony acélrúd korróziógátló. Függetlenül attól, hogy karbonát vagy klorid só, a nitritek korróziógátló hatása a közönséges acélrúdban a legnyilvánvalóbb. Az ésszerű korróziógátlási módszert a korróziós környezetnek és a mérnöki jellemzőknek megfelelően kell kiválasztani.

Minél nagyobb a beton nitrittartalma, annál hatékonyabb az acél korróziógátlása. A közvetlen titrálás, a színmegjelenítés és a spektrofotometria módszereivel hatékonyan mérhető a nitrition tömegkoncentrációja a betonban.

Minél nagyobb a nitritionok koncentrációkülönbsége a betonban lévő acél felületén, minél nagyobb az anód és a katód területének aránya, annál súlyosabb a korrózió. A nitrit toxicitása miatt bizonyos mértékig korlátozni kell bizonyos speciális projektekben.”

Érdekütközések

A szerzők kijelentik, hogy nincsenek érdekellentétek a cikk publikálásával kapcsolatban.

Köszönet

Ezt a munkát a Kínai Nemzeti Természettudományi Alapítvány (51778302, 51808300, 51878360), a K.C. Wong Magna Alap a Ningbo Egyetemen és a Ningbo Természettudományi Alapítvány támogatta.